Справочник строителя | Минеральные добавки
Промышленные отходы - сырье для строительных материалов
В технологии бетона особый интерес вызывают те побочные продукты, которые являются химически активными материалами и участвуют в процессах формирования структуры.
По классификации Боженова П.И. техногенное сырье по агрегатному состоянию в момент его выделения из основного технологического процесса разделяется на три класса.
1. Продукты, не утратившие природных свойств (карьерные остатки при добыче горных пород; остатки после обогащения породы на полезное ископаемое).
2. Искусственные продукты, полученные в результате глубоких физико-химических процессов, образовавшиеся:
при обработке ниже Тспек;
при условии полного или частичного расплавления исходного сырья;
при осаждении из расплава при Т < 200 °С.
3. Продукты, образовавшиеся в результате длительного хранения отходов в отвалах (жидкие: растворы, эмульсии, грязи; твердые: щебень, пески, порошки).
Минеральным сырьем 1 класса являются попутные продукты промышленности нерудных строительных материалов и горно-обогатительных комбинатов (ГОК). «Хвосты» обогащения ГОКов, содержащие в основном кварц, полевые шпаты, карбонаты кальция и магния, могут использоваться в качестве заполнителей для производства бетонных и растворных смесей, если по размеру зерен удовлетворяют требованиям действующих стандартов.
Техногенным сырьем 2 класса являются металлургические шлаки, золы и шлаки, образовашиеся при сжигании твердого топлива на ТЭС, шламы глиноземной и химической промышленности, пыль газоочистки производства ферросилиция и другие. Эти продукты, во многом различаясь по химическому и минералогическому составу, могут использоваться и в качестве вяжущего материала и как минеральные добавки в бетонах и растворах.
Продукты 3 класса пока не находят широкого применения в производстве строительных материалов из-за разнообразия процессов, происходящих в отвалах. Наиболее подробно изучены горелые породы угледобывающей промышленности, которые могут применяться как неактивные минеральные компоненты бетонных и растворных смесей.
За критерий химической активности техногенного сырья можно принять коэффициент основности силикатов Косн Боженова П. И.:
Косн = [ CaO + 0,93MgO + 0,6R2O) – (0,55Al2O3 + 0,35Fe2O3 + 0,7SO3 + 1,27CO2 + 1,33P2O5) ] / [ 0,93(SiO2 + 0,62TiO2 – 0,83FeO) ]
Числитель приведенной формулы показывает, сколько процентов СаО остается для образования силикатов кальция, а знаменатель - сколько СаО необходимо для образования моносиликатов кальция. Если Косн = 1, образуется СS, при Косн =1,5, следует ожидать образования СS и С2S, при Косн = 2, образуется С2S.
По химической характеристике (АГ ) минеральные материалы разделяется на 5 групп:
от 1,6 до + ∞ — ультраосновные (обладают свойствами вяжущих);
от 1,2 до 1,6 — основные (гидравлически активные добавки);
от 0,8 до 1,2 — средние (сырье для материалов автоклавного твердения);
от 0,0 до 0,8 — кислые (сырье для керамических материалов, стекла, минеральной ваты);
от 0,0 до - ∞ — ультракислые (сырье для керамики, стекла и др.).
В табл. 1 приведены химический состав и коэффициент основности наиболее распространенных промышленных отходов, используемых в бетонах и растворах в качестве активных минеральных добавок.
Таблица 1. Химический состав активных минеральных добавок
Добавка |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
СаО |
MgO |
SO3 |
Na2O |
MnO |
P2O5 |
Cr2O3 |
П.п.п. |
Косн |
FeО |
СаОсв |
К2О |
F |
|||||||||
Шлак электротермический белый |
19,5 |
4,0 |
- |
60,0 |
10,5 |
- |
- |
1,5 |
- |
- |
3,5 |
3,0 |
1,0 |
- |
- |
- |
|||||||||
Шлак мартеновский(Ижорский комбинат) |
17,7 |
4,02 |
2,2 |
462 |
9,64 |
1,68 |
- |
7,7 |
0,61 |
0,31 |
0,3 |
2,68 |
9,64 |
- |
- |
- |
|||||||||
Шлак электротермический черный |
9,5 |
3,0 |
7,0 |
37,5 |
9,0 |
- |
- |
8,0 |
- |
1,2 |
4,3 |
2,25 |
20,5 |
- |
- |
- |
|||||||||
Шлак электротермо-фосфорный |
41,0 |
2,3 |
0,25 |
44,2 |
3,52 |
0,63 |
0,84 |
- |
3,2 |
- |
0,96 |
1,22 |
- |
- |
- |
3,1 |
|||||||||
Шлак доменный (Липецкий комбинат) |
38,64 |
8,81 |
0,19 |
41,93 |
7,24 |
0,14 |
- |
1,06 |
- |
- |
1,3 |
1,2 |
0,69 |
- |
- |
- |
|||||||||
Шлак никелевого производства «Южуралникель» |
43,05 |
9,05 |
1,12 |
23,24 |
8,0 |
0,64 |
- |
- |
- |
- |
0,32 |
0,69 |
14,58 |
_ |
- |
- |
|||||||||
Зола-уноса (Сызрань -горючие сланцы) |
38,1 |
10,6 |
7,6 |
27,6 |
2,5 |
7,5 |
2,1 |
- |
- |
- |
1,8 |
0,53 |
- |
- |
2,2 |
- |
|||||||||
Шлак ваграночный (Нижегородский комбинат) |
47,27 |
9,4 |
12,7 |
17,0 |
0,67 |
0,59 |
- |
3,8 |
- |
- |
0,47 |
0,33 |
8,1 |
- |
- |
- |
|||||||||
Микрокремнезем (Стахановского завода) |
95,58 |
0,9 |
0,51 |
0,8 |
0,1 |
0,44 |
0.33 |
- |
- |
- |
1,15 |
0,003 |
- |
- |
0,35 |
- |
|||||||||
Зола-уноса (Новочеркасск. ГРЭС - каменный уголь) |
50,4 |
20,2 |
9,3 |
6,7 |
1,2 |
1,25 |
3,5 |
- |
- |
- |
3,7 |
-0,07 |
- |
До 2 |
3,7 |
- |
Эффективным сырьем для производства активных минеральных тонкодисперсных добавок в бетоны и растворы являются зола-уноса ТЭС, обладающая удельной поверхностью порядка Sуд — 3000...3500 см2/г и микрокремнезем, имеющий Sуд = 20 000...22 000 см2/г. Эти отходы не требуют специальной подготовки при их введении в бетонную или растворную смесь. При этом, однако, следует учитывать, что при использовании зол и шлаков их свойства в значительной степени зависят от химического состава и свойств исходного сырья и могут колебаться в широких пределах.
К добавкам пуццоланического действия относятся ультрадисперсные отходы ферросплавного производства, содержащие более 90 % аморфного кремнезема и состоящие из тонкодисперсных сферических стекловидных частиц. Основной предпосылкой использования таких добавок в производстве вяжущих и бетонов является их способность в смеси с известью за первые 5...7 ч нормального твердения связывать до 7 % СаО в низкоосновные гидросиликаты кальция при соотношении между известью и добавкой 1:1 по массе.
Имеются данные, что 1 кг микросилики может заменить 3...4 кг цемента в бетоне при обеспечении той же прочности в 7 и 28-суточном возрасте. Важное отличие добавки состоит в том, что эффект пуццолановой реакции проявляется на ранних стадиях твердения более интенсивно, чем при использовании золы-уноса.
Использование в бетонах и растворах отходов ферросплавного производства и других подобных минеральных веществ является перспективным направлением в технологии бетона, так как, являясь вторичным цементирующим материалом, они в значительной мере способствуют повышению технической и экономической эффективности бетона.
В процессе выплавки чугуна в доменных печах образуется большое количество шлаков, которые целесообразно использовать в качестве добавок в бетонах и растворах. Для производства активных дисперсных добавок целесообразно отбирать расплавы доменных шлаков, образующихся при горячем или нормальном “ходе” (тепловом режиме) доменной печи. Для получения добавок наиболее подходят быстро охлажденные гранулированные расплавы, поэтому в качестве добавок лучше использовать остеклованные шлаки.
Некоторые шлаковые расплавы в результате силикатного распада превращаются в тонкодисперсный порошок «доменную муку», которая почти полностью состоит из гидравлически активного белита и может применяться как активная минеральная добавка без дополнительного помола, что экономически весьма целесообразно.
Большим резервом производства строительных материалов является вторичное сырье цветной металлургии. В алюминиевой промышленности основной техногенный продукт — шламовые отходы, количество которых в отвалах исчисляется десятками миллионов тонн. При переработке бокситов на глинозем образуется красный бокситовый шлам, характеризующийся рядом ценных свойств: высокой степенью дисперсности, постоянным химическим составом и водотвердым отношением, значительным содержанием полуторных оксидов.
Для определения оптимального количества минеральных добавок необходимо проводить экспериментальные исследования с целью установить зависимость изменения прочности бетона от количества добавки: Rb = ƒ (МД). Для этого изготавливаются образцы из смеси цемента и различного количества добавки, которые после 7-и и 28-суточного твердения при нормальных условиях или сразу после пропаривания испытываются на прочность.
Исследованиями установлено, что характер изменения прочности бетона с минеральными добавками связан со способностью добавок работать как микро наполнители. При малых дозировках добавки её частицы, равномерно распределяясь в тесте, играют роль включений, снижающих однородность и прочность цементного камня. При оптимальном содержании добавки в системе «цемент + минеральная добавка» прочность бетона повышается, достигая максимума. В этом случае частицы минеральной добавки играют роль элементов структуры цементного камня. Дальнейшее увеличение дисперсного материала приводит к разбавлению цемента добавкой и нарушению непосредственных контактов между частицами цемента, что ведет к снижению прочности.
Следует различать экономически оптимальное количество минеральной добавки, найденное из условия минимизации расхода цемента или стоимости бетона, и структурно-оптимальное, обусловленное физическим состоянием системы или структуры, связанное с перераспределением частиц в цементном тесте. Предпочтение следует отдавать структурно-оптимальному количеству добавки, потому что бетонам с такой организацией структуры соответствует максимальное значение прочности — отклик системы «Ц+МД» на оптимизацию дисперсионной среды (цементного теста) в бетоне.
Вернуться к списку | Распечатать |